年巴西金球奖评选结果揭晓，内马尔成为继贝利后，时隔四十二年又一位获得“horsconcours”大奖的球员，同年内马尔荣膺2012年度南美足球先生，职业生涯达到新高度。
2013年5月26日，内马尔以年薪八百八十万欧元，签约五年加全部肖像权转会巴塞罗那队。8月22日西班牙超级杯第一回合，为巴塞罗那打入扳平比分的一球，这是他代表巴塞罗那在正式比赛打入的第一粒进球。凭借他的客场进球，巴萨捧得西班牙超级杯。10月27日13-14赛季西班牙足球甲级联赛第十轮内马尔一个进球一次助攻助巴萨主场二比一战胜皇马。12月12日欧洲冠军联赛，内马尔十四分钟内独中三元，上演帽子戏法助巴萨主场六比一大胜凯尔特人，内马尔也成为足球史上唯一一位在欧冠和南美解放者杯上都上演帽子戏法的超级球星。
2014年3月27日13-14赛季西甲联赛第30轮，巴萨主场三比零轻松击败塞尔塔。上半时内马尔和梅西先后破门，下半时，内马尔梅开二度锁定胜局。13-14赛季内马尔共为巴萨在各项正式比赛中出场四十一次进十五球。9月13日14-15赛季西甲联赛第3轮，巴萨主场二比零力克毕尔巴鄂竞技，内马尔五分钟内两度破门，巴萨三战全胜领跑。9月28日14-15赛季西甲联赛第6轮，巴萨主场六比零大胜格拉纳达，内马尔帽子戏法。这是他加盟球队后的第二个帽子戏法，也是西甲联赛的首个帽子戏法。10月19日14-15赛季西甲联赛第8轮，巴塞罗那主场三比零完胜埃瓦尔，内马尔一进球一助攻。职业生涯第三百三十三场正式比赛里，攻入第二百个进球，贡献第一百个助攻。二十二岁的年纪，内马尔已经完成了二百射一百传。12月31日作为巴西队的领军人物，同时也是赴欧洲踢球表现最出色的巴西球员之一，内马尔成功当选巴西年度海外最佳球员，这也是他首次得奖。
2015年3月5日14-15赛季西班牙国王杯半决赛次回合，巴塞罗那客场三比一击败比利亚雷亚尔，总比分六比二晋级决赛。内马尔用两个漂亮的进球击沉了“黄色潜水艇”。4月22日14-15赛季欧洲足球冠军联赛四分之一决赛次回合，巴塞罗那主场二比零轻取巴黎圣日耳曼，内马尔梅开二度，巴萨总比分五比一晋级，近八个赛季第七次杀入四强。5月13日14-15赛季欧冠半决赛次回合一场焦点战在安联球场展开角逐，巴萨以总比分五比三打入欧冠决赛，内马尔在十五分钟内连入两球，彻底扼杀了德甲冠军大逆转
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