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虽然有些忐忑，但巴萨这种世界顶级豪门对白家骏这样一个还在中超踢球的小青年吸引力实在太大，再加上高军的支持，这次转会最终得以完成。巴萨为了得到白家骏向上海东方队支付了800万欧的转会费，足以反映他们的诚意，话说由于高军等人在欧洲俱乐部取得的巨大成功，中国球员不但去欧洲踢球的机会更多，而且欧洲俱乐部开价时也不像当初那么小气了......
如高军期望的那样，白家骏加盟巴萨之后很快就坐稳了主力中卫的位置，并且带给球队以极大的帮助。在2010/2011赛季的西甲联赛中，巴萨在对除了皇马以外的其他对手时平均每4场比赛才失一球，充分证明了巴萨传统的控球压迫性打法在不惧快速反击之后，会变得多么可怕。
某种意义上来说，高军鼓励白家骏去巴萨其实是给自己制造出了一个更加难以战胜的对手，但新赛季的皇家马德里同样变得无比可怕。在球队再次大量引进强援之后，高军在场上获得了前所未有的强力支持，他的进攻才华也由此淋漓尽致地发挥了出来，就算巴萨的控制球打法和白家骏的个人特点都很克他，但是高军仍然以两场比赛两射三传的不俗表现帮助皇家马德里队在两场西班牙“国家德比”中分别以3：1和3：2的比分对巴萨实现了双杀。
而在西甲联赛夺冠的同时同时，这个赛季的皇家马德里队在欧冠联赛中也同样成功登顶，虽然因为意外地丢掉了赛季前的西班牙超级杯和后来的西班牙国王杯。穆里尼奥没能再现当初在国际米兰队豪取“四冠王”的伟业，但是两项最重要的赛事夺冠，依然让老佛爷非常满意。
比起球队的表现，高军在这个赛季的个人表现则更是光彩夺目，即使赛季初期受到了一点“fifa病毒”的影响，高军在2010/2011赛季西甲联赛中的总进球数达到了49个。超过上赛季的45球，再次刷新了历史纪录，而他在皇家马德里队的正式比赛总进球数更是增加到了129个，这对于一个来到球队才刚满两年的年青人来说，实在是让人难以置信。
在俱乐部威风八面的同时，高军并没有像某些人一样在国家队中敷衍了事，在这个赛季他不但将自己的国家队总进球数增加到
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